Метод за преработка на електрически и радиотехнически отпадъци. Разработване на ефективна технология за извличане на цветни и благородни метали от радиотехнически отпадъци Тестване на технологията за получаване на концентрирано злато и сребро

480 РУБЛИ | 150 UAH | $ 7.5 ", MOUSEOFF, FGCOLOR," #FFFFCC ", BGCOLOR," # 393939 ");" onMouseOut \u003d "return nd ();"\u003e Дисертация - 480 рубли, доставка 10 минути , денонощно, седем дни в седмицата

Теляков Алексей Найлевич. Разработване на ефективна технология за извличане на цветни и скъпоценни метали от отпадъци на радиотехническата индустрия: дисертация ... Кандидат на технически науки: 16.05.02 Санкт Петербург, 2007 г. 177 стр., Библиография: стр. 104-112 RSL OD, 61: 07-5 / 4493

Въведение

Глава 1. Преглед на литературата 7

Глава 2. Изследване на материалния състав на радиоелектронния скрап 18

Глава 3. Разработване на усредняваща технология за електронен скрап 27

3.1. Печене на електронен скрап 27

3.1.1. Информация за пластмасите 27

3.1.2. Технологични изчисления за оползотворяване на горивните газове 29

3.1.3. Изстрелване на електронен скрап при липса на въздух 32

3.1.4. Печене на електронен скрап в тръбна пещ 34

3.2 Физически методи за обработка на радиоелектронния скрап 35

3.2.1. Описание на зоната на концентрация 36

3.2.2. Диаграма на технологичния процес на обогатителна секция 42

3.2.3. Тестване на технологията за обогатяване в промишлени блокове 43

3.2.4. Определяне на производителността на единиците от обогатителната секция по време на обработката на електронен скрап 50

3.3. Промишлени тестове за обогатяване на радиоелектронни скрап 54

3.4. Заключения към глава 3 65

Глава 4. Разработване на технология за преработка на концентрати от радиоелектронни отпадъци . 67

4.1. Изследвания за преработка на REL концентрати в киселинни разтвори .. 67

4.2. Тестване на технологията за получаване на концентрирано злато и сребро 68

4.2.1. Тестване на технологията за получаване на концентрирано злато 68

4.2.2. Тестване на технологията за производство на концентрирано сребро ... 68

4.3. Лабораторни изследвания за извличане на злато и сребро REL чрез топене и електролиза 69

4.4. Разработване на технология за извличане на паладий от разтвори на сярна киселина. 70

4.5. Заключения за глава 4 74

Глава 5. Полуиндустриални тестове за топене и електролиза на радиоелектронни концентрати за скрап 75

5.1. Топене на метални концентрати REL 75

5.2. Електролиза на продукти за топене REL 76

5.3. Заключения към глава 5 81

Глава 6. Изследване на окисляването на примесите по време на топенето на електронен скрап 83

6.1. Термодинамични изчисления на окисление на примеси REL 83

6.2. Изследване на окисляването на примеси в концентрати REL 88

6.2. Изследване на окисляването на примесите в концентрати REL 89

6.3. Полуиндустриални тестове за окислително топене и електролиза на REL 97 концентрати

6.4. Заключения по глава 102

Заключения относно работата 103

Литература 104

Въведение в работата

Уместност на работата

Съвременните технологии се нуждаят от всичко повече ▼ благородни метали. Понастоящем производството на последния рязко е намаляло и не отговаря на нуждите, поради което се изисква да се използват всички възможности за мобилизиране на ресурсите на тези метали и следователно ролята на вторичната металургия на благородните метали се увеличава. Освен това оползотворяването на съдържащите се в отпадъците Au, Ag, Pt и Pd е по-изгодно, отколкото от руди.

Промените в икономическия механизъм на страната, включително военно-промишления комплекс и въоръжените сили, наложиха създаването в определени региони на страната на комплекси за преработка на скрап от радиоелектронната индустрия, съдържащи благородни метали. В същото време е наложително да се максимизира извличането на благородни метали от лоши суровини и да се намали масата на отпадъците. Също така е важно, че заедно с добива на благородни метали, можете допълнително да получите цветни метали, например мед, никел, алуминий и други.

Целта на работатае разработването на технология за добив на злато, сребро, платина, паладий и цветни метали от радиоелектронни скрап и промишлени отпадъци на предприятия.

Основните разпоредби за защитата

Предварителното сортиране на REL с последващо механично обогатяване осигурява производството на метални сплави с повишено извличане на благородни метали в тях.

Физикохимичният анализ на части от електронен скрап показа, че основата на частите съдържа до 32 химичен елемент, докато съотношението на медта към сумата на останалите елементи е 50-60: 50-iO.

Ниският потенциал на разтваряне на медно-никелевите аноди, получени по време на топенето на електронен скрап, предоставя възможност за получаване

5 утайка от благородни метали, подходяща за обработка по стандартна технология.

Изследователски методи.Лаборатория, мащабна лаборатория, промишлени тестове; анализът на продуктите от концентрация, топене, електролиза се извършва по химични методи. За изследването използвахме метода на рентгеновата спектрална микроанализа (RSMA) и рентгенофазовия анализ (XRF), използвайки настройката DRON-06.

Разумност и надеждност на научните разпоредби, заключения и препоръкисе дължат на използването на съвременни и надеждни изследователски методи и се потвърждава от доброто сближаване на резултатите от сложни изследвания, проведени в лабораторни, мащабни лабораторни и индустриални условия.

Научна новост

Определени са основните качествени и количествени характеристики на радиоелементите, съдържащи цветни и благородни метали, които позволяват да се предскаже възможността за химическа и металургична обработка на радиоелектронния скрап.

Установен е пасивиращият ефект на оловно-оксидните филми при електролизата на медно-никелови аноди от електронен скрап. Разкрива се съставът на филмите и се определят технологичните условия за подготовка на анодите, гарантиращи липсата на условието за пасивиращ ефект.

Теоретично изчислени и потвърдени в резултат на опити за изпичане на 75 "KIL0G P amm0Bb1X n Pbax стопяват възможността за окисляване на желязо, цинк, никел, кобалт, олово, калай от медно-никелови аноди от електронен скрап, което осигурява високи технически и икономически показатели на технологията за възстановяване благородни метали.

Практическото значение на работата

Разработена е технологична линия за тестване на електронен скрап, включваща отдели за разглобяване, сортиране, механично

обогатяване на топенето и анализ на благородни и цветни метали;

Разработена е технология за топене на радиоелектронния скрап в индукция
пещ, съчетана с въздействието върху стопилката на окисляващата радиална
но аксиални струи, осигуряващи интензивен обмен на маса и топлина в зоната
топене на метал;

Разработен и тестван по пилотна технология
геоложка схема за обработка на радиоелектронния скрап и технологична
ходове на предприятия, осигуряващи индивидуална обработка и сетълмент с
от всеки доставчик на REL.

Апробация на работа. Отчетени са материалите от дисертационната работа: на Международната конференция „Металургични технологии и оборудване“, април 2003 г., Санкт Петербург; Изцяло руски научно-практическа конференция "Нови технологии в металургията, химията, обогатяването и екологията", октомври 2004 г., Санкт Петербург; годишна научна конференция на младите учени „Минералните ресурси на Русия и тяхното развитие“ 9 март - 10 април 2004 г., Санкт Петербург; годишна научна конференция на младите учени "Минералните ресурси на Русия и тяхното развитие" 13-29 март 2006 г., Санкт Петербург.

Публикации. Основните разпоредби на дисертацията са публикувани в 7 публикувани труда, включително 3 патента за изобретение.

Материалите от тази работа представят резултатите лабораторни изследвания и промишлена преработка на отпадъци, съдържащи благородни метали, на етапите на разглобяване, сортиране и обогатяване на електронен скрап, топене и електролиза, извършвани в индустриалните условия на предприятието SKIF-3 на обектите на Руския научен център „Приложна химия“ и Механичния завод на името на Карл Либкнехт.

Изследване на материалния състав на електронния скрап

Понастоящем няма вътрешна технология за преработка на лош радиоелектронен скрап. Купуването на лиценз от западни компании е непрактично поради различията в законите за благородните метали. Западните компании могат да купуват електронен скрап от доставчици, да съхраняват и натрупват обема на скрап до стойност, която съответства на мащаба на технологичната линия. Получените благородни метали са собственост на производителя.

В нашата страна, при условията на касови сетълменти с доставчици на скрап, всяка партида отпадъци от всеки доставчик, независимо от техния размер, трябва да премине през пълен технологичен цикъл на изпитване, включително отваряне на колети, проверка на нето и бруто тегло, осредняване на суровините по състав (механични, пирометалургични, химически), вземане на главни проби , вземане на проби от усреднени странични продукти (шлаки, неразтворими утайки, вода за изплакване и др.), криптиране, анализ, декодиране на проби и удостоверяване на резултатите от анализа, изчисляване на количеството благородни метали в партида, приемането им в баланса на предприятието и регистрация на цялото счетоводство и сетълмент документация.

След получаване на полуфабрикати, концентрирани в благородни метали (например Dore metal), концентратите се предават на държавната рафинерия, където след рафинирането металите се изпращат в Gokhran, а заплащането на разходите им се връща обратно на доставчика. Става очевидно, че за успешното функциониране на преработвателните предприятия всяка партида на доставчика трябва да премине през целия технологичен цикъл отделно от материалите на другите доставчици.

Анализ на литературата показа, че един от възможните начини за усредняване на радиоелектронния скрап е неговото изпичане при температура, която осигурява изгарянето на пластмаси, включени в REL, след което е възможно топенето на тортата, получаването на анод, последван от електролиза.

За производството на пластмаси се използват синтетични смоли. Синтетичните смоли, в зависимост от реакцията на образуването им, се разделят на полимеризирани и кондензирани. Съществуват също термопластични и термореактивни смоли.

Термопластичните смоли могат да се топят многократно при повторно нагряване, без да губят своите пластмасови свойства, те включват: поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, кондензни продукти на гликоли с двуосновни карбонови киселини и др.

Термореактивни смоли - когато се нагряват, образуват нетопими продукти, те включват фенолно-алдехидни и карбамид-формалдехидни смоли, кондензни продукти на глицерина с многоосновни киселини и др.

Много пластмаси се състоят само от полимер, те включват: полиетилен, полистирол, полиамидни смоли и др. Повечето пластмаси (фенопласти, амиопласти, дървени пластмаси и др.), В допълнение към полимера (свързващото вещество), могат да съдържат: пълнители, пластификатори, свързващи втвърдяващи и оцветители, стабилизатори и други добавки. Следните пластмаси се използват в електротехниката и електрониката: 1. Фенопластика - пластмаса на основата на фенолни смоли. Фенолните пластмаси включват: а) лети фенолни пластмаси - втвърдени смоли от тип резол, като бакелит, карболит, неолевкорит и др .; б) слоести фенолни пластмаси - например пресован продукт, изработен от плат и резолна смола, наречен текстолит Фенол-алдехидни смоли се получават чрез кондензация на фенол, крезол, ксилол, алкил фенол с формалдехид, фурфурол. В присъствието на основни катализатори се получават резолиращи (термореактивни) смоли; в присъствието на кисели катализатори се получават новолакови (термопластични) смоли.

Технологични изчисления за оползотворяване на горивните газове

Всички пластмаси се състоят предимно от въглерод, водород и кислород, като валентността се заменя с добавки на хлор, азот, флуор. Да разгледаме като пример изгарянето на ПХБ. Текстолитът е лесно запалим материал и е един от компонентите на електронния скрап. Състои се от пресован памучен плат, импрегниран с изкуствени разделителни (формалдехидни) смоли. Морфологичният състав на радиотехнологичния текстолит: - памучен плат - 40-60% (средно - 50%) - разделителна смола - 60-40% (средно -50%) Брутната формула на памучната целулоза [SbN702 (OH) s] s \u200b\u200bи разделителната смола - (Cg Н702) -m, където m е коефициентът, съответстващ на степента на полимеризационни продукти. Според литературните данни, когато съдържанието на пепел в текстолита е 8%, съдържанието на влага ще бъде 5%. Химичен състав текстолит по отношение на работното тегло ще бъде,%: Cp-55.4; Hp-5.8; OP-24.0; Sp-0, l; Np-I, 7; Fp-8.0; Wp-5, 0.

При изгаряне на 1 t / h ПХБ влагата се изпарява 0,05 t / h, а пепелта 0,08 t / h. В същото време тя отива за горене, t / h: С - 0,554; Н - 0,058; 0-0,24; S-0,001, N-0,017. Пепелен състав на текстолит клас A, B, P според литературните данни,%: CaO -40,0; Na, K20 - 23,0; Mg O - 14,0; PnO10 - 9,0; Si02 8,0; Al 203 - 3.0; Fe203 -2,7; SO3-0,3. За експериментите беше избрано изпичане в запечатана камера без достъп до въздух; за това беше направена кутия с размер 100x150x70 mm от неръждаема стомана с дебелина 3 mm с фланцов капак. Капакът беше прикрепен към кутията чрез азбестово уплътнение с болтови връзки. В крайните повърхности на кутията бяха направени отвори за задушаване, през които съдържанието на ретортата беше продухано с инертен газ (N2) и газовите продукти от процеса бяха отстранени. Следните проби бяха използвани като тестови образци: 1. Дъска, почистена от радиоелементи, нарязана до размер 20x20 mm. 2. Черни микросхеми от платки (пълен размер 6x12 mm) 3. PCB съединители (изрязани до размер 20x20 mm) 4. Съединители от термореактивна пластмаса (изрязани до размер 20x20 mm) Експериментът се провежда, както следва: 100 g от тестовата проба се зареждат в ретортата , беше затворен с капак и поставен в муфел. Съдържанието се продухва с азот в продължение на 10 минути при скорост на потока 0,05 L / min. По време на експеримента дебитът на азота се поддържа на ниво от 20-30 cm3 / min. Отпадъчните газове се неутрализират с алкален разтвор. Муфелната шахта беше покрита с тухли и азбест. Повишаването на температурата се регулира в рамките на 10-15 ° С в минута. При достигане на 60 ° C се извършва едночасова експозиция, след което пещта се изключва и ретортата се отстранява. По време на охлаждането дебитът на азота се увеличава до 0,2 L / min. Резултатите от наблюдението са представени в таблица 3.2.

Основният отрицателен фактор на процеса, който се провежда, е много силна, остра, неприятна миризма, излъчвана както от самата пепел, така и от оборудването, което беше „наситено“ с тази миризма след първия експеримент.

За изследването е използвана тръбна въртяща се пещ с непрекъсната работа с непряко електрическо нагряване с капацитет на зареждане 0,5-3,0 kg / h. Пещта се състои от метална обвивка (дължина 1040 мм, диаметър 400 мм), облицована с огнеупорни тухли. Нагревателите са 6 силитонови пръта с дължина на работната част 600 mm, захранвани от два вариатора на напрежение RNO-250. Реакторът (обща дължина 1560 mm) се състои от тръба от неръждаема стомана с външен диаметър 89 mm, облицована с порцеланова тръба с вътрешен диаметър 73 mm. Реакторът се опира на 4 ролки и е оборудван с задвижване, състоящо се от електродвигател, скоростна кутия и ремъчно задвижване.

Термодвойка в комплект с преносим потенциометър, монтиран вътре в реактора, служи за контрол на температурата в реакционната зона. Предварителна корекция на показанията му беше извършена чрез директни измервания на температурата в реактора.

Радиоелектронният скрап се зарежда ръчно във фурната при съотношение: дъски, почистени от радиоелементи: черни микросхеми: PCB съединители: съединители от термопластична смола \u003d 60: 10: 15: 15.

Този експеримент е проведен с предположението, че пластмасата ще изгори, преди да се разтопи, което ще осигури освобождаването на металните контакти. Това се оказва непостижимо, тъй като проблемът с острата миризма остава, освен това, щом съединителите достигнат температурната зона на „300С“, термопластичните пластмасови съединители се придържат към вътрешната повърхност на въртящата се пещ и блокират преминаването на цялата маса електронен скрап. Принудителното подаване на въздух към пещта, повишаването на температурата в залепващата зона не доведе до възможността за осигуряване на изпичане.

Термореактивната пластмаса също се характеризира с висок вискозитет и здравина. Характерно за тези свойства е, че когато се охлаждат в течен азот в продължение на 15 минути, съединителите от термореактивна пластмаса се счупват върху наковалнята с помощта на десет килограмов чук, докато разрушаването на съединителите не е настъпило. Като се има предвид, че броят на частите, изработени от такива пластмаси, е малък и те са добре нарязани с механичен инструмент, препоръчително е да ги разглобите ръчно. Например, срязването или срязването на съединителите по централната линия ще освободи металните контакти от пластмасовата основа.

Асортиментът от електронен скрап, доставен за преработка, обхваща всички части и възли на различни възли и устройства, при производството на които се използват благородни метали.

Основата на продукт, съдържащ благородни метали и съответно техния скрап, може да бъде направена от пластмаса, керамика, фибростъкло, многослоен материал (BaTiOz) и метал.

Суровините, идващи от предприятията доставчици, се изпращат за предварително разглобяване. На този етап възлите, съдържащи благородни метали, се отстраняват от електронните компютри и друго електронно оборудване. Те съставляват около 10-15% от общата маса на компютъра. Материали, които не съдържат благородни метали, се изпращат за добив на цветни и черни метали. Отпадъчните материали, съдържащи благородни метали (печатни платки, щепселни съединители, проводници и др.) Се сортират, за да се отстранят златни и сребърни проводници, позлатени щифтове на страничните съединители на печатни платки и други съдържания с високо благородни метали. Избраните части отиват директно в зоната за рафиниране на благородни метали.

Тестване на технологията за получаване на концентрирано злато и сребро

Проба от златна гъба с тегло 10,10 g се разтваря в акварегия, азотната киселина се отстранява чрез изпаряване със солна киселина и металното злато се отлага с наситен разтвор на железен сулфат (II), приготвен от карбонилно желязо, разтворено в сярна киселина. Утайката се промива многократно чрез кипене с дестилирана НС1 (1: 1), вода и златният прах се разтваря в акварегия, приготвена от киселини, дестилирани в кварцови съдове. Операцията на утаяване и измиване се повтаря и се взема проба за анализ на емисиите, която показва съдържание на злато от 99,99%.

За да се осъществи материалният баланс, остатъците от взетите за анализ проби (1,39 g Au) и злато от изгорелите филтри и електроди (0,48 g) се комбинират и претеглят; невъзстановими загуби възлизат на 0,15 g, или 1,5% от обработения материал ... Такъв висок процент на загуби се обяснява с малкото количество злато, участващо в обработката, и разходите на последното за отстраняване на грешки в аналитичните операции.

Слитъци сребро, изолирани от контактите, се разтварят чрез нагряване в концентрирана азотна киселина, разтворът се изпарява, охлажда и излива утаените кристали сол. Получената нитратна утайка се измива с дестилирана азотна киселина, разтваря се във вода и металът се отлага под формата на хлорид със солна киселина и декантираният маточен разтвор се използва за разработване на технология за рафиниране на сребро чрез електролиза.

Утайката от сребърен хлорид, която се утаява през деня, се промива с азот с 69 киселина и вода, разтваря се в излишък от воден амоняк и се филтрува. Филтратът се обработва с излишък от солна киселина, докато спре образуването на утайка. Последният се промива с охладена вода и металното сребро се изолира чрез алкално топене, което се ецва с кипяща НС1, промива се с вода и се топи с борна киселина. Полученият слитък се промива с гореща HCI (1: 1), вода, разтваря се в гореща азотна киселина и целият цикъл на разделяне на среброто чрез хлорид се повтаря. След топене с поток и измиване със солна киселина, слитъкът се претопява два пъти в пирографитен тигел с междинни операции за почистване на повърхността с гореща солна киселина. След това слитъкът се навива на плоча, повърхността му се ецва с гореща HC1 (1: 1) и се прави плосък катод за почистване на сребро чрез електролиза.

Металното сребро се разтваря в азотна киселина, киселинността на разтвора се довежда до 1,3% по отношение на HNO3 и електролизата на този разтвор се извършва със сребърен катод. Операцията се повтаря и полученият метал се стопява в пирографитен тигел в слитък с тегло 10,60 г. Анализът в три независими организации показва, че масовата част на среброто в слитъка е не по-малка от 99,99%.

От голям брой произведения за извличане на благородни метали от междинни продукти, ние избрахме за изпитване метода на електролиза в разтвор на меден сулфат.

62 g метални контакти от съединителите бяха слети с кафяво и изляха плосък слитък с тегло 58,53 г. Масовата част на златото и среброто е съответно 3,25% и 3,1%. Част от слитъка (52,42 g) се подлага на електролиза като анод в разтвор на меден сулфат, подкислен със сярна киселина, в резултат на което се разтварят 49,72 g от анодния материал. Получената утайка се отделя от електролита и след фракционно разтваряне в азотна киселина и акварегия се изолират 1,50 g злато и 1,52 g сребро. След изгаряне на филтрите се получават 0,11 g злато. Загубата на този метал е 0,6%; необратима загуба на сребро - 1,2%. Установено е явлението поява на паладий в разтвора (до 120 mg / l).

По време на електролизата на медни аноди, съдържащите се в него благородни метали се концентрират в утайката, която пада на дъното на резервоара за електролиза. Наблюдава се обаче значителен (до 50%) преход на паладий в електролитен разтвор. Тази работа беше направена, за да покрие началото на загубите на паладий.

Трудността при извличането на паладий от електролити се дължи на сложния им състав. Известни са работи по сорбционно-екстракционна обработка на разтвори. Целта на работата е да се получат чисти паладиеви кални потоци и да се върне пречистеният електролит в процеса. За да разрешим този проблем, използвахме процеса на сорбция на метал върху синтетично йонообменно влакно AMPAN H / SO4. Като първоначални разтвори бяха използвани два разтвора: №1 - съдържащ (g / l): паладий 0.755 и 200 сярна киселина; No2 - съдържащ (g / l): паладий 0,4, мед 38,5, желязо - 1,9 и 200 сярна киселина. За приготвяне на сорбционната колона се претегля 1 грам влакно AMPAN, поставя се в колона с диаметър 10 mm и влакното се накисва във вода за 24 часа.

Разработване на технология за извличане на паладий от разтвори на сярна киселина

Разтворът се подава от дъното с помощта на дозираща помпа. По време на експериментите се записва обемът на преминалия разтвор. Взетите проби на равни интервали се анализират чрез атомно-адсорбционен метод за съдържание на паладий.

Резултатите от експериментите показват, че адсорбираният върху влакната паладий се десорбира от разтвора на сярна киселина (200 g / l).

Въз основа на резултатите, получени при изследването на процесите на сорбция-десорбция на паладий върху разтвор № 1, беше проведен експеримент за изследване на поведението на мед и желязо в количества, близки до съдържанието им в електролита по време на сорбцията на паладий върху влакното. Експериментите са проведени по схемата, показана на фиг. 4.2 (Таблица 4.1-4.3), която включва процеса на сорбция на паладий от разтвор № 2 върху влакното, измиване на паладий от мед и желязо с разтвор на 0,5 М сярна киселина, десорбция на паладий с разтвор от 200 g / l сярна киселина и измиване на влакното с вода (Фигура 4.3).

Продуктите за обогатяване, получени в обогатителната секция на предприятието SKIF-3, са взети като суровина за топенето. Топенето се извършва в пещ Tamman при температура 1250-1450 ° С в графитно-шамотни тигли с обем 200 g (за мед). Таблица 5.1 показва резултатите от лабораторното топене на различни концентрати и техните смеси. Концентратите се разтопяват без усложнения, съставите на които са представени в таблици 3.14 и 3.16. Концентратите, чийто състав е представен в таблица 3.15, изискват температура в диапазона 1400-1450 ° С за топене. смеси от тези материали L-4 и L-8 изискват температура около 1300-1350 ° С за топене.

Промишленото топене P-1, P-2, P-6, проведено в индукционна пещ с тигел с обем 75 kg за мед, потвърждава възможността за топене на концентрати, когато основният състав от концентрирани концентрати се подава към топене.

В хода на изследването се оказа, че част от електронния скрап се топи с големи загуби на платина и паладий (концентрати от REL кондензатори, Таблица 3.14). Механизмът на загубите се определя чрез добавяне на контакти към повърхността на разтопена медна баня с повърхностно пръскане на сребро и паладий върху тях (съдържанието на паладий в контактите е 8,0-8,5%). В този случай медта и среброто се стопиха, оставяйки паладиева обвивка от контакти на повърхността на банята. Опитът за смесване на паладий във ваната доведе до разрушаване на черупката. Част от паладия излетя от повърхността на тигела, преди да успее да се разтвори в медната баня. Следователно всички последващи стопявания се извършват със синтетична покривна шлака (50% S1O2 + 50% сода).

Козирев, Владимир Василиевич

Технологията, разработвана в изследователския институт Ginalmazzoloto, е фокусирана върху получаването на предимно благородни метали от елементи и възли на електронен скрап, съдържащи ги. Друга особеност на технологията е широкото използване на методите за разделяне в течни среди и някои други, характерни за обогатяването на руди от цветни метали.

VNIIPvtortsvetmet е специализирана в технологии за обработка на определени видове скрап: печатни платки, електронни вакуумни устройства, PTK блокове в телевизори и др.

По плътност материалът на дъската се разделя с висока степен на надеждност на две фракции: смес от метали и неметали (+1,25 mm) и неметали (-1,25 mm). Това разделяне може да се извърши на екран. На свой ред металната фракция може да бъде отделена от фракцията на неметалите по време на допълнително разделяне на гравитационен сепаратор и по този начин може да се постигне висока степен на концентрация на получените материали.

Част (80,26%) от останалия материал +1,25 mm може да бъде повторно смачкана до размер на частиците -1,25 mm, последвано от отделянето на метали и неметали от него.

В завода на TEKON в Санкт Петербург е инсталиран и експлоатиран производствен комплекс за добив на благородни метали. Използване на принципите на високоскоростно ударно раздробяване на оригиналния скрап (продукти за микровълнова технология, устройства за четене, микроелектронни схеми, печатни схеми, Pd катализатори, печатни платки, галванични отпадъци) в инсталации (ротационен нож мелница, високоскоростен ротационен дезинтегратор, барабан електростатичен сепаратор, магнитен сепаратор) се получава селективно дезинтегриран материал, който допълнително се разделя чрез магнитни и електрически методи за разделяне на фракции, представени от неметали, черни метали и цветни метали, обогатени с платиноиди, злато и сребро. Освен това благородните метали се отделят чрез рафиниране.

Този метод е предназначен за получаване на полиметален концентрат, съдържащ сребро, злато, платина, паладий, мед и други метали, с неметална фракция не повече от 10%. Технологичният процес позволява възстановяването на метала, в зависимост от качеството на скрапа, с 92-98%.

Отпадъците от електротехническото и радиотехническото производство, главно плоскости, се състоят по правило от две части: монтажни елементи (микросхеми), съдържащи благородни метали и основа, която не съдържа благородни метали с входна част, залепена към нея под формата на проводници от медно фолио. Следователно, съгласно метода, разработен от асоциацията Mekhanobr-Technogen, всеки от компонентите претърпява операция по омекотяване, в резултат на което ламинираната пластмаса губи първоначалните си якостни характеристики. Омекотяването се извършва в тесен температурен диапазон от 200-210 ° C в продължение на 8-10 часа, след което се изсушава. Под 200 ° C, омекотяването не настъпва, над материала „плува“. При последващото механично смачкване материалът представлява смес от ламинирани пластмасови зърна с дезинтегрирани монтажни елементи, проводима част и бутала. Омекотяването във водна среда предотвратява вредните емисии.

Всеки клас по размер на материала, класифициран след смачкване (-5,0 + 2,0; -2,0 + 0,5 и -0,5 + 0 mm) се подлага на електростатично разделяне в полето на коронен разряд, в резултат на което се образуват фракции: метални елементи от дъски и непроводящи - фракция от ламинирана пластмаса със съответния размер. След това от металната фракция се получават концентрати за спойка и благородни метали. След обработката непроводимата фракция се използва или като пълнител и пигмент при производството на лакове, бои, емайли или отново при производството на пластмаси. По този начин основните отличителни черти са: омекотяване на електрически отпадъци (дъски) преди смачкване във водна среда при температура 200-210 ° C и класифициране по определени фракции, всяка от които след това се преработва за по-нататъшно използване в промишлеността.

Технологията се характеризира с висока ефективност: проводимата фракция съдържа 98,9% от метала, докато нейното възстановяване е 95,02%; непроводимата фракция съдържа 99,3% модифицирано фибростъкло с 99,85% възстановяване.

Има и друг известен метод за извличане на благородни метали (патент на Руската федерация RU2276196). Включва разпадане на електронен скрап, вибрационна обработка с отделяне на тежка фракция, съдържаща благородни метали, отделяне и извличане на метали. В този случай полученият радиоелектронен скрап се сортира и металните части се отделят, а останалата част от скрапа се подлага на вибрационна обработка с отделяне на тежката фракция и разделяне. След разделяне тежката фракция се смесва с предварително отделени метални части и сместа се подлага на окислително топене с въздушен взрив в диапазона от 0,15-0,25 nm3 на 1 kg смес, след което получената сплав се електрорафинира в разтвор на меден сулфат и благороден метали. Методът осигурява висока екстракция на благородни метали,%: злато - 98,2; сребро - 96,9; паладий - 98,2; платина - 98,5.

В Русия практически няма програми за систематично събиране и изхвърляне на използвано електронно и електрическо оборудване.

През 2007 г. на територията на Москва и Московска област, в съответствие със заповедта на московското правителство „За създаването на градска система за събиране, преработка и обезвреждане на електронни и електрически отпадъци“, те щяха да избират парцели за развитие на производствения капацитет на Екоцентъра МГУП „Промотодия“ за събиране и промишлена преработка на отпадъци разпределението на зони за изхвърляне на скрап електронни и електрически продукти в рамките на зоните, предвидени за санитарно почистване.

Към 30 октомври 2008 г. проектът все още не е реализиран и с цел оптимизиране на разходите на бюджета на град Москва за 2009-2010 г. и периода на планиране 2011-2012 г. кметът на Москва Юрий Лужков, в тежки финансови и икономически условия, разпореди да спре предварително приетите решения относно изграждане и експлоатация на редица инсталации и заводи за преработка на отпадъци в Москва.

Включително спряни поръчки:

• „Относно процедурата за привличане на инвестиции за завършване на изграждането и експлоатацията на комплекс за обработка на отпадъци в индустриалната зона Южно Бутово в Москва“;
• „Относно организационната подкрепа за изграждането и експлоатацията на завода за преработка на отпадъци на адрес: Остаповски проезд, 6 и 6а (Югоизточен административен район на Москва)“;
• „За въвеждането на автоматизирана система за контрол на оборота на производствени и консумативни отпадъци в град Москва“;
• „Относно проектирането на предприятие за комплексно санитарно почистване на Държавното унитарно предприятие„ Екотехпром “на адрес: Востряковски проезд, собственост 10 (Южен административен район на Москва)“.

Сроковете за изпълнение на поръчките са отложени за 2011 г .:

• Заповед No 2553-RP „За организацията на изграждане на индустриален и складов технологичен комплекс с елементи за сортиране и предварителна преработка на обемисти отпадъци в индустриалната зона Куряново;
• Заповед № 2693-RP "За създаването на комплекс за преработка на отпадъци".

Указът „За създаване на градска система за събиране, преработка и обезвреждане на електронни и електрически отпадъци“ също беше обявен за невалиден.

Подобна ситуация се наблюдава в много градове на Руската федерация и в същото време се влошава по време на икономическата криза.

Сега в Русия има закон, който регулира управлението на битовите отпадъци, който включва и употребявани домакински уреди, за нарушение на които се предвижда глоба: за граждани - 4-5 хиляди рубли; за длъжностни лица - 30-50 хиляди рубли; за юридически лица - 300-500 хиляди рубли. Но в същото време хвърлянето на стар хладилник, радио или която и да е част от кола в кошчето все още е най-лесният начин да се отървете от старото оборудване. Освен това можете да бъдете глобени само ако решите да оставите боклука само на улицата, на място, което не е предназначено за това.

М.Ш. БАРКАН, канд. технология Научен, доцент, Катедра по геоекология, [имейл защитен]
М.И. ЧИНЕНКОВА, магистър, Катедра по геоекология
Санкт Петербургски държавен минен университет

ЛИТЕРАТУРА

1. Вторична металургия на среброто. Московски държавен институт за стомана и сплави. - Москва. - 2007.
2. Гетманов В.В., Каблуков В.И. Електролитично третиране на отпадъци
компютърни съоръжения, съдържащи благородни метали // MSTU " Екологични проблеми модерност ". - 2009.
3. Патент на Руската федерация RU 2014135
4. Патент на Руската федерация RU2276196
5. Комплект оборудване за обработка и сортиране на електронни и електрически скрап и кабели. [Електронен ресурс]
6. Изхвърляне на офис техника, електроника, домакински уреди. [Електронен ресурс]

Глава 1. ПРЕГЛЕД НА ЛИТЕРАТУРАТА.

Глава 2. ИЗСЛЕДВАНЕ НА ВЕЩЕСТВА

РАДИО ЕЛЕКТРОНЕН СКРАП.

Глава 3. РАЗВИТИЕ НА СРЕДНИТЕ ТЕХНОЛОГИИ

РАДИО ЕЛЕКТРОНЕН СКРАП.

3.1. Печене на електронен скрап.

3.1.1. Информация за пластмасите.

3.1.2. Технологични изчисления за оползотворяване на горивни газове.

3.1.3. Изстрелване на електронен скрап при липса на въздух.

3.1.4. Печене на електронен скрап в тръбна пещ.

3.2 Физически методи за обработка на радиоелектронния скрап.

3.2.1. Описание на зоната на концентрация.

3.2.2. Диаграма на процеса на раздела за обогатяване.

3.2.3. Разработване на технология за обогатяване в промишлени единици.

3.2.4. Определяне на ефективността на единиците от обогатителната секция по време на обработката на електронен скрап.

3.3. Индустриални тестове за обогатяване на радиоелектронни отпадъци.

3.4. Заключения към глава 3.

Глава 4. РАЗВИТИЕ НА ТЕХНОЛОГИЯТА ЗА ОБРАБОТКА НА КОНЦЕНТРАТИ НА РАДИОЕЛЕКТРОНЕН СКРАП.

4.1. Изследване на преработката на REL концентрати в киселинни разтвори.

4.2. Тестване на технологията за получаване на концентрирано злато и сребро.

4.2.1. Тестване на технологията за получаване на концентрирано злато.

4.2.2. Тестване на технологията за получаване на концентрирано сребро.

4.3. Лабораторни изследвания за извличане на злато и сребро REL чрез топене и електролиза.

4.4. Разработване на технология за извличане на паладий от разтвори на сярна киселина.

4.5. Заключения за глава 4.

Глава 5. ПОЛУИНДУСТРИАЛНИ ИЗПИТВАНИЯ ЗА ТОПЕНЕ И ЕЛЕКТРОЛИЗА НА КОНЦЕНТРАТИ ЗА РАДИО-ЕЛЕКТРОНЕН СКРАП.

5.1. Топене на метални концентрати REL.

5.2. Електролиза на продукти за топене на REL.

5.3. Заключения към глава 5.

Глава 6. ИЗСЛЕДВАНЕ НА ОКИСЛЕНИЕТО НА ПРИМЕСИТЕ ПО ВРЕМЕ НА ТОПЕНЕ НА РАДИОЕЛЕКТРОНЕН СКРАП

6.1. Термодинамични изчисления на окисляването на REL примеси.

6.2. Изследване на окисляването на примеси в REL концентрати.

6.3. Полуиндустриални тестове за окислително топене и електролиза на REL концентрати.

6.4. Глава Заключения.

Препоръчителен списък на дисертациите

• Технология за обработка на полиметални суровини, съдържащи платина и паладий 2012 г., кандидат на техническите науки Рубис, Станислав Александрович

• Разработване на технология за разтваряне на медно-никелови аноди, съдържащи благородни метали при висока плътност на тока 2009 г., кандидат на техническите науки Горленков, Денис Викторович

• Изследване, разработване и внедряване на технологии за преработка на никел и медни изкуствени отпадъци за получаване на готови метални изделия 2004 г., доктор на техническите науки Задиранов, Александър Никитович

• Научно обосноваване и разработване на технология за комплексна обработка на утайки от меден електролит 2014 г., доктор на техническите науки Мастюгин, Сергей Аркадевич

• Разработване на екологични технологии за комплексно извличане на благородни и цветни метали от електронен скрап 2010 г., доктор на техническите науки Лолейт, Сергей Ибрагимович

Въведение в дисертация (част от резюмето) по темата "Разработване на ефективна технология за добив на цветни и благородни метали от радиотехнически отпадъци"

Подобни дисертации по специалността "Металургия на черни, цветни и редки метали", 05.16.02 код ВАК

• Изследване и разработване на технология за получаване на сребро от сребърно-цинкови батерии, съдържащи олово чрез двустепенно окислително топене 2015 г., кандидат на техническите науки Рогов, Сергей Иванович

• Изследване и разработване на технология за хлориране на излугване на платина и паладий от вторични суровини 2003 г., кандидат на техническите науки Жиряков, Андрей Степанович

• Разработване на технология за извличане на неблагородни елементи от първоначалните концентрати и средата на рафиниращото производство 2013 г., кандидат на техническите науки Миронкина, Наталия Викторовна

• Разработване на технология за брикетиране на високомагнезиеви сулфидни медно-никелови суровини 2012 г., кандидат на техническите науки Машянов, Алексей Константинович

• Намаляване на загубите на метали от платинена група по време на пирометалургична обработка на утайки от мед и никел 2009 г., кандидат на техническите науки Павлюк, Дмитрий Анатолиевич

Заключение на тезата по темата "Металургия на черни, цветни и редки метали", Теляков, Алексей Найлевич

Списък на литературата за дисертационни изследвания кандидат на техническите науки Теляков Алексей Найлевич, 2007 г.

Моля, обърнете внимание, че горните научни текстове са публикувани за преглед и получени чрез разпознаване на оригинални текстове на дисертации (OCR). В тази връзка те могат да съдържат грешки, свързани с несъвършенството на алгоритмите за разпознаване. Няма такива грешки в PDF файлове на дисертации и автореферати, които доставяме.

Областта на дейност (технология), към която принадлежи описаното изобретение

Изобретението се отнася до областта на хидрометалургията и може да се използва за извличане на благородни метали от електронни отпадъци и електрическа индустрия (електронен скрап), главно от електронни платки на съвременната микроелектроника.

ПОДРОБНО ОПИСАНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Съвременните методи за обработка на скрап електронно и електронно оборудване се основават на механичното обогатяване на суровини, включително операцията на ръчно разглобяване, ако материалите по техните характеристики и състав не могат да бъдат превърнати в хомогенно състояние. След смачкване компонентите на скрапа се разделят чрез магнитно и електростатично разделяне, последвано от хидрометалургична или пирометалургична екстракция на полезни компоненти.

Недостатъците на този метод са свързани с невъзможността по този начин да се отделят разопакованите елементи от печатните платки на съвременните компютри, съдържащи по-голямата част от благородните метали. Поради миниатюризацията на продуктите и минимизирането на съдържанието на благородни метали в тях, количеството им се разпределя равномерно по цялата маса на суровините след смилането, което прави по-нататъшната обработка неефективна - ниски нива на възстановяване на етапа на хидро-пирометалургичната обработка.

Известен хидрометалургичен метод за извличане на благородни метали от електронен скрап с азотна киселина. Съгласно този метод скрапът се излужва с 30-60% азотна киселина при разбъркване за време, достатъчно за постигане на концентрация на мед в разтвора, равна на 150 g / l. След това пластмасовите частици се отделят от получената пулпа, пулпата се обработва със сярна киселина, довеждайки нейната концентрация до 40%, азотните оксиди се дестилират, абсорбирайки и неутрализирайки ги в специална колона. Това кристализира медни сулфати, утаявайки злато и калаена киселина. След това от получената пулпа се отделя разтвор и от нея се отделят сребро и платиноиди чрез циментиране с мед и се претопява измитата утайка, в резултат на което се получават топчета злато (GDR, патент 253948 от 01.10.86. VEB Bergbau und Huffen Kombinat "Albert Funk" ). Недостатъците на този метод са:

• прекомерно голяма маса натрошен скрап, подложен на обработка с азотна киселина поради увеличението му от два до три пъти поради повторно смилане на пластмасовия субстрат, върху който са закрепени електронните части, тъй като ръчното им разделяне изисква големи разходи за труд;
• много висока консумация на химикали, свързана с необходимостта от третиране на повишена маса натрошен скрап с киселини и разтваряне на всички баластни метали;
• ниско съдържание на злато и сребро с високо съдържание на свързани примеси в седиментите, подложени на рафиниране;
• освобождаването на токсини във въздуха и замърсяването им във въздуха поради отделянето на токсини по време на химическото разрушаване на пластмасата от силни киселинни разтвори при повишени температури.

Най-близкият до предложеното изобретение е метод за извличане на злато и сребро от отпадъци от електронната и електрическата промишленост с азотна киселина с разделяне на електронните части. Следователно, използвайки метода, скрапът се обработва с 30% азотна киселина при 50-70 ° C, преди да се отделят "прикрепените" части на електронните вериги, които след това се смачкват и обработват с разтвори на азотна киселина, допълнително се укрепват след обработка на изходния материал до първоначалната концентрация и се обработват при 90 ° C в продължение на два часа и след това при точката на кипене на разтвора, докато се денитрира напълно, за да се получи разтвор, съдържащ благородни метали (RF патент 2066698, клас C22B 7/00, C22B 11/00, публикуван -1996).

Недостатъците на този метод са: голяма консумация на реагенти за разтваряне на баластни метали; невъзстановима загуба на злато заедно с калай и олово; високи енергийни разходи за операции по изпаряване и денитрация; невъзстановими загуби на паладий, платина;

Rnrnrn rnrnrn rnrnrn

в първия етап на процеса се образуват изключително слабо филтруеми утайки от мета-калаена киселина, съдържащи злато. Изясняване на продуктовия разтвор за последваща употреба през технологична схема изолирането на благородни метали отнема много време, което прави невъзможно прилагането на процеса в технологичната практика.

Техническият резултат от предложеното изобретение е да се премахнат горните недостатъци.

Тези недостатъци се елиминират от факта, че за да се отделят монтираните и разопаковани части на електронни схеми на печатни платки от пластмасовите "поддържащи" плочи, калаената спойка се разтваря с 5-20% разтвор на метансулфонова киселина с добавки на окислител при температура 70-90 ° C за два часа , а въвеждането на окислителя на етапа на разтваряне на спойката с метансулфонова киселина се извършва на порции, докато окислително-редукционният потенциал (ORP) на средата се достигне на ниво не по-голямо от 250 mV, след което пластмасата ("поддържащите" плочи) се отстранява, измива и пренася за по-нататъшно изхвърляне, разделя се на решетка монтирани и разопаковани части, микросхеми, те се измиват от разтвор на метансулфонова киселина, изсушават се, смачкват се до размер 0,5 mm, разделят се на магнитен сепаратор на две фракции - магнитни и немагнитни - и се обработват чрез фракционни хидрометалургични методи, а магнитната фракция се обработва с йод - йоден метод, а немагнитният - "водка-аква", и беше суспендираната суспензия на метанолова киселина в разтвор на метансулфонова киселина с примеси на злато и олово се коагулира чрез кипене в продължение на 30-40 минути, филтрува се, филтрираната утайка се измива с гореща вода, изсушава се и се калцинира, докато се получи златосъдържащ калаен диоксид, последвано от екстракция на злато от нея по йод-йодидния метод и от филтрата, съдържащ олово, се утаява оловният сулфат, получената суспензия се филтрира, филтратът на метансулфоновата киселина, след корекция, се използва повторно на етапа на разтваряне на спойка, когато съдържанието на метансулфонова киселина е по-малко от 5%, скоростта на разтваряне на спойката е значително намалена, когато съдържанието е повече от 20%, интензивното разлагане на оксида се наблюдава при интензивно разлагане редокс потенциалът се поддържа на ниво не по-голямо от 250 mV, тъй като при стойности над 250 mV медта се разтваря интензивно и под процеса на разтваряне на калаената спойка се забавя, окислителят се въвежда при температура от 70-90 ° C, тъй като при температура над девет 0 ° С, се наблюдава интензивно разлагане на азотната киселина, при температури под 70 ° С не е възможно спойката да се разтвори напълно.

Пример. 100 кг електронни печатни платки на персонални компютри от поколение "Pentium" (дънни платки) се изпращат за обработка. Във вана с обем 200 литра, оборудвана с нагревателна риза, в мрежеста кошница с клетка 50 × 50 mm се зареждат 25 кг печатни платки и се добавят 150 литра 20% метансулфонова киселина. Процесът се извършва чрез разклащане на кошницата при температура от 70 ° C в продължение на два часа с порционно впръскване (по 200 ml) на окислителя, за да се поддържа ORP на разтвора при 250 mV. Резултатът е пълно разтваряне на спойката, задържаща електронните части, които падат на дъното на банята. Така обработените дъски се вадят в кошница, измиват се в баня за изплакване, разтоварват се, изсушават се и се прехвърлят за изпитване и по-нататъшно изхвърляне. Благородни метали с концентрация не повече от: злато - 2,5 g / t, платина и паладий - 2,1 g / t, сребро - 4,0 g / t могат да останат на обработени плоскости с тегло 88 kg. Суспензията на метатанова киселина в разтвор на метансулфонова киселина, заедно с шарнирни части, се коагулира чрез въвеждане на проба повърхностноактивно вещество, последвано от кипене в продължение на 30 минути. След охлаждане разтворът се декантира от утаената мета-калаена киселина и шарнирните части в утаител. След това прикрепените части се отделят от суспензията на мета-калаена киселина върху решетка с размер на окото 0,2 mm. След разделяне частите се измиват с вода, промивната вода се комбинира с декантата в картер, комбинираният материал се защитава в продължение на 12 часа. Утаената в кашона мета-калаена киселина се филтрира във вакуумен филтър, измива се с вода, изсушава се и се калцинира при 800 ° С. Добивът на калаен оксид, получен след калциниране, е 6575 грама. Оловният сулфат се утаява от филтрата, съдържащ метансулфонова киселина, със сярна киселина. След филтриране, измиване и изсушаване се получават 230 g оловен сулфат. Полученият филтрат се коригира за съдържанието на метансулфонова киселина и се използва повторно за разтваряне на спойката от следващата порция плоскости. За това нова част от дъските в размер на 25 кг се зарежда в кошницата и цикълът на технологично разтваряне се повтаря. Така се обработват всички 100 кг суровини. За извличане на благородни метали отделените шарнирни и разопаковани части от електронни схеми на печатни платки се изсушават, хомогенизират до размер 0,5 mm и се подлагат на магнитно разделяне. Добивът на магнитната фракция е 3430 g, добивът на немагнитната фракция е 3520 g.

Златото се извлича от магнитната фракция с помощта на йод-йодидна технология. Златото, среброто, платината и паладият се извличат от немагнитната фракция по технологията "аква-водка". Златото се извлича от калциниран калаен оксид, използвайки йод-йодидна технология. Извлечени са общо 100 кг електронни печатни платки на персонални компютри от поколение "Pentium" (дънни платки), грамове: злато - 15,15; сребро - 3,08; платина - 0,62; паладий - 7,38. В допълнение към благородните метали, получени: калаен оксид - 6575 g със съдържание на калай 65%, оловен сулфат - 230 g със съдържание на олово 67%.

Иск

1. Метод за обработка на отпадъци от електронната и електрическата промишленост, включващ отделяне на шарнирни и разопаковани части от пластмасовите опорни плочи на печатни платки, последван от хидрометалургично извличане на благородни метали, калай и оловна сол от тях, характеризиращ се с това, че преди разделянето на плочите, калай спойка се разтваря 5-20 % разтвор на метансулфонова киселина с добавяне на окислител при температура 70-90 ° C в продължение на два часа и окислителят се подава на порции, докато окислително-редукционният потенциал на средата достигне не повече от 250 mV, след което пластмасата се отстранява, измива, тества и изпраща за по-нататъшна обработка, разделянето на монтирани и разопаковани части на микросхеми се извършва върху решетка, измива се от уловената суспензия, изсушава се, смачква се до размер 0,5 mm, разделя се на магнитен сепаратор на две фракции - магнитна и немагнитна и се обработва фракционно по хидрометалургични методи, а останалата суспензия на метатини киселина в разтвор на метансулфонова киселина с примеси на злато и олово, коагулира при кипене в продължение на 30-40 минути, филтрира се, филтрираната утайка се измива с гореща вода, изсушава се и се калцинира, за да се получи златосъдържащ калаен диоксид, последвано от екстракция на злато от него, и оловният сулфат се утаява от филтрата , получената суспензия се филтрира, филтратът на метансулфонова киселина, след корекция, се използва повторно на етапа на разтваряне на калаена спойка.

2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че обработката на магнитната фракция след магнитно разделяне на хомогенизирани шарнирни части на електронни схеми на печатни платки се произвежда по йодно-йоден метод.

3. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че обработката на немагнитната фракция след магнитно разделяне на хомогенизираните шарнирни части на електронните схеми на печатни платки се извършва с помощта на аквареги.

4. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че калцинираният калаев диоксид се провежда с използване на йодно-йодиден разтвор, последвано от редукция на калаения диоксид с въглища за получаване на метален блистер калай.

5. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че като окислител се използват азотна киселина, водороден пероксид и пероксо съединения под формата на амониев перборат, калий, натриев перкарбонат.

Rnrnrn rnrnrn rnrnrn

6. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че коагулацията на метанолова киселина от разтвор на метансулфонова киселина се извършва с помощта на полиакриламид с концентрация 0,5 g / l.

Име на изобретателя: Ерисов Александър Генадиевич (RU), Бочкарев Валери Михайлович (RU), Сисоев Юрий Митрофанович (RU), Бучихин Евгений Петрович (RU)
Име на патентованото лице: Дружество с ограничена отговорност "Фирма" ОРИЯ "
Пощенски адрес за кореспонденция: 109391, Москва, пощенска кутия 42, "Фирма" ОРИЯ "
Дата на започване на валидността на патента: 22.05.2012